reakciórend
(rend, elsőrendű reakciók, másodrendű reakciók, harmadrendű reakciók, negyedrendű reakciók)
Kémiai reakciók kinetikus rendje, a reakciósebesség függése a reakcióban részt vevő
anyagok koncentrációjától.
A bruttó reakciórend a reakcióban
részt vevő anyagok részrendjeinek összege.
Elsőrendű reakciók
Ide tartozik minden szétesési reakció (pl. a nitrogén-tetroxid szétesése nitrogén-dioxiddá).
Elsőrendű az olyan reakció is,
ahol két anyag reagál egymással, de az egyik koncentrációja a reakció során
gyakorlatilag nem változik (pl. a répacukor hidrolízise két egyszerű cukorra
- glükóz és fruktóz).
Az elsőrendű reakciók sebessége egyenes arányban áll a koncentrációval.
A koncentráció időbeli változása:
dx/dt = k(a-x)
ahol
a a széteső anyag kezdeti koncentrációja,
x a t idő alatt beálló csökkenés
k a reakciósebességi állandó
Integrálva és a t = 0 esetén x = 0 figyelembevételével:
k = 1/t ln a/(a-x)
Másodrendű reakciók
Ide tartoznak azok a reakciók, amikor két (azonos vagy különböző) molekula reagál
egymással, pl. a hidrogén és a jód egyesülése hidrogén-jodiddá).
A másodrendű reakciók sebessége a koncentráció második hatványával arányos.
A koncentráció időbeli változása az említett reakció esetén:
d[HI]/dt = k[H2][I2]
A koncentráció időbeli változása:
dx/dt =k(a-x)(b-x)
ahol
a az egyik anyag kezdeti koncentrációja
b a másik anyag kezdeti koncentrációja
x a t idő alatt keletkezett (vagy átalakult) mennyiség
k a reakciósebességi állandó
Integrálva és a t = 0 időpontban x = 0 figyelembevételével:
k = 1/(a-b)t ln [b(a-x) /(a(b-x)]
Ha a reakció kezdetekor a két kiindulási anyag koncentrációja megegyezik, vagyis a = b, akkor azt kapjuk, hogy:
dx/dt =k(a-x)2
Harmad- és negyedrendű reakciók
Előfordulnak harmad- és negyedrendű reakciók is, bár a kinetikus gázelmélet
alapján megállapítható, hogy a hármas ütközések már nagyon ritkák, a négyes
ütközések száma pedig elenyésző. A reakciórend azonban nem szükségszerűen
azonos az ütközésben részt vevő molekulák számával. Általában egymás után folyik
le több részreakció és az így kialakuló sebességi viszonyok utánozzák a harmad
és negyedrendű reakció viszonyait.
A reakciósebesség általános egyenlete az
n1A + n2B + n3C ... = n'1K + n'2L + n'3M ...
reakcióra
dx/dt = [A]n1[B]n2[C]n3...
A szögletes zárójelben lévő betűk az egyes anyagok koncentrációját jelentik.
A reakció rendűségét (n1 + n2 + n3 + ...) adja.